Биоко има површину од 2.017 км². Простире се дужином од око 70 километара у правцу југозапад-североисток. Широко је 32 километра. Удаљено је око 40 километара од обале [[Камерун]]а. Град Малабо је удаљен око 290 километара од највећег града у копненом делу земље, [[Бата (градЕкваторијална Гвинеја)|Бате]]. До краја последњег [[ледено доба|леденог доба]] острво је било повезано са копном. Подизањем нивоа мора, Биоко је последњих 10.000 година одвојено од афричког копна<ref name="Nature">{{Cite web|url=http://www.nytimes.com/2010/09/17/health/17aids.html?_r=1|title=Precursor to H.I.V. Was in Monkeys for Millennia|accessdate = 17. 9. 2010.|publisher=The New York Times|year=2010|author=Donald G. McNeil Jr.}}</ref>. Две вулканске планине деле острво на северни и јужни део, који одговарају провинцијама [[Северни Биоко|Северни]] и [[Јужни Биоко]]. Највиши врх је Пико Басиле (-{''Pico Basilé''}-) са 3.012 метара.
