Википедија

Aldolna kondenzacija

(преусмерено са Aldol condensation)

Aldolna kondenzacija je organska reakcija u kojoj enol ili enolatni jon reaguje sa karbonilnim jedinjenjem da formira β-hidroksialdehid ili β-hidroksiketon, čemu sledi dehidracija koja daje konjugovani enon.[1][2]

Aldol condensation overview
Aldol condensation overview

Aldolne kondenzacije su važne u organskoj sintezi. One su dobar način formiranja ugljenik–ugljenik veza. Reakciona sekvenca Robinsonove anulacije sadrži aldolnu kondenzaciju. Vieland-Miešerov ketonski proizvod je važan početni materijal za mnoge organske sinteze.[3][4][5] Aldolna kondenzacija u svojoj uobičajenoj formi, obuhvata nukleofilnu adiciju ketonskog enolata na aldehid da bi se formirao β-hidroksi keton, ili "aldol" (aldehid + alkohol), koji je strukturna jedinica nađena u mnogim prirodnim molekulima i lekovima.[6][7][8]

The Aldol reaction
The Aldol reaction

Ime aldolna kondenzacija se takođe često koristi, posebno u biohemiji, za imenovanje aldolne reakcije katalizovane aldolazama. Međutim, aldolna reakcija nije formalno reakcija kondenzacije, jer ne obuhvata gubitak malog molekula.

Reakcije između ketona i aldehida (ukrštena aldolna kondenuacija) ili između dva aldehida su takođe poznate pod imenom Claisen-Schmidt kondenuacija.[2][9][10]

Mehanizam

уреди

Prvi deo ove reakcije je aldolna reakcija. Drugi deo je dehidracija — reakcija eliminacije. Dehidracija može da bude praćena dekarboksilacijom kad je prisutna aktivirana karboksilna grupa. Proizvod aldolne adicije može da bude dehidriran putem dva mehanizma: jakom bazom kao što je kalijum t-butoksid, kalijum hidroksid ili natrijum hidrid u enolatu ,[11], ili putem kiselinom katalizovanog enolnog mehanizma.

  : 
   
katalizovana baza katalizovana kiselina

Reference

уреди
  1. ^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart; Wothers, Peter (2001). Organic Chemistry (I изд.). Oxford University Press. ISBN 978-0-19-850346-0. 
  2. ^ а б Smith, Michael B.; March, Jerry (2007). Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th изд.). New York: Wiley-Interscience. ISBN 0-471-72091-7. 
  3. ^ Wade, L. G. (2005). Organic Chemistry (6th изд.). Upper Saddle River, New Jersey: Prentice Hall. стр. 1056—1066. ISBN 978-0-13-236731-8. 
  4. ^ Smith, M. B.; March, J. (2001). Advanced Organic Chemistry (5th изд.). New York: Wiley Interscience. стр. 1218–1223. ISBN 978-0-471-58589-3. 
  5. ^ Mahrwald, R. (2004). Modern Aldol Reactions, Volumes 1 and 2. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. стр. 1218—1223. ISBN 978-3-527-30714-2. 
  6. ^ Heathcock, C. H. (1991). Comp. Org. Syn. Oxford: Pergamon. стр. 133—179. ISBN 978-0-08-040593-3. 
  7. ^ Mukaiyama T. (1982). „The Directed Aldol Reaction”. Org. React. 28: 203—331. doi:10.1002/0471264180.or028.03. 
  8. ^ Paterson, I. (1988). „New Asymmetric Aldol Methodology Using Boron Enolates”. Chem. Ind. 12: 390—394. 
  9. ^ Claisen, L. & A. Claparede (1881). „Condensationen von Ketonen mit Aldehyden”. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 14 (1): 2460—2468. doi:10.1002/cber.188101402192. 
  10. ^ J. G. Schmidt (1881). „Ueber die Einwirkung von Aceton auf Furfurol und auf Bittermandelöl in Gegenwart von Alkalilauge”. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 14 (1): 1459—1461. doi:10.1002/cber.188101401306. 
  11. ^ Nielsen, A. T.; Houlihan., W. J. Org. React. 1968, 16, 1-438. (Review)

Literatura

уреди
  • Heathcock, C. H. (1991). Comp. Org. Syn. Oxford: Pergamon. стр. 133—179. ISBN 978-0-08-040593-3. 
Преузето из „https://sr.wikipedia.org/w/index.php?title=Aldolna_kondenzacija&oldid=26726626”