Прва аналитичка група анјона

Прва аналитичка група аниона у аналитичкој хемији је група следећих анјона: Cl^-, Br^-, I^-, S^2-, CN^-, NCS^-, BrO₃^-, IO₃^-, [Fe(CN)₆]^3-, [Fe(CN)₆]^4-.

Опште карактеристике

Таложе се из киселе средине као сребрне соли. Од тих соли, нерастворне у разблаженој азотној киселини су оне које имају анјоне: Cl^-, Br^-, I^-, CN^- и NCS^-.

Баријумове соли које садрже ове анјоне се растварају у води, осим Ba(JO₃)₂.

Опште реакције

Са сребро-нитратом се издвајају (најчешће сирасти) талози различитих боја. На пример, сребро-јодид је жут, сребро-хексацијаноферат(III) је наранџаст, а сребро-сулфид црн.

[Fe(CN)₆]^3- + 3Ag⁺ → Ag₃[Fe(CN)₆]

Концентрована сумпорна киселина реагује са свим анјонима ове групе, а разблажена само са: сулфидима, где се ослобађа водоник-сулфид, броматима, где се ослобађају бром и кисеоник и са цијанидима и хексацијанофератима где се ослобађа цијано-водоник.

KCN + H⁺ → HCN + K⁺

Оксидациона средства могу да оксидују: Cl^-, Br^-, I^-, S^2-, CN^-, NCS^- и [Fe(CN)₆]^4-, али реакције ће зависити како од врсте оксидационих средстава, тако и од услова оксидације. Сулфиди се, рецимо, могу оксидовати до сумпор-диоксида, сулфата или елементарног сумпора:

2H₂S + O₂ → 2H₂O + 2S

Јака редукциона средства у зависности од услова редукују анјоне: NCS^-, BrO₃^-, IO₃^- и [Fe(CN)₆]^3-.

[Fe(CN)₆]^3- + 2I^- → [Fe(CN)₆]^4- + I₂

Доказивање Cl^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
калијум-дихромат	хромил-хлорид	мркоцрвени гас/капљице	4NaCl + K2Cr2O7 + 6H2SO4 → 2CrO2Cl2 + 2KHSO4 + 4NaHSO4 + 3H2O
сребро-нитрат	сребро-хлорид	бео талог	AgNO3 + Cl- → AgCl + NO3-
олово(II)-ацетат	олово(II)-хлорид	бео игличаст талог	Pb2+ + 2Cl- → PbCl2

Доказивање Br^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
хлорна вода	елементарни бром	жута до смеђа боја смеше	2Br- + Cl2 → Br2 + 2Cl-
сребро-нитрат	сребро-бромид	светложути талог	Ag+ + Br- → AgBr

Доказивање I^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
хлорна вода	елементарни јод	љубичаста боја	2I- + Cl2 → I2 + 2Cl-
сребро-нитрат	сребро-јодид	жути сирасти талог	Ag+ + I- → AgI
нитритни јон	елементарни јод	бео игличаст талог	2NO2- + 2I- + 4H+ → 2NO + 2I2 + 2H2O

Доказивање CN^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
амонијум-сулфид и гвожђе(III)-хлорид	гвожђе(III)-роданид	тамноцрвена боја	CN- + S22- → NCS- + S2- 3NCS- + Fe3+ → Fe(NCS)3

За доказивање CN^- јона користи се и реакција стварања берлинског плавог.

Доказивање NCS^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
гвожђе(III)-хлорид	гвожђе(III)-роданид	тамноцрвена боја	3Fe2+ + 3NCS- → Fe(NCS)3
соли кобалта	комплексно једињење	плава боја раствора	Co2+ + 4NCS- → [Co(NCS)4]2-
сребро-нитрат	AgSCN	бео сирасти талог	Ag+ + SCN- → AgSCN
Cu2+ јони	бакар(II)-роданид	црни талог	Cu2+ + 2NCS- → CuNCS + 1/2(NCS)2

Доказивање [Fe(CN)₆]^4- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
Fe3+ јони	гвожђе(III)-хексацијаноферат(II)	берлинско плаво- талог	4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- → Fe4[Fe(CN)6]3
Cu2+ јони	бакар(II)-роданид	црни талог	Cu2+ + 2NCS- → CuNCS + 1/2(NCS)2

Доказивање [Fe(CN)₆]^3- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
Fe2+ јони	гвожђе(II)-хексацијаноферат(III)	модри талог	3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- → Fe3[Fe(CN)6]2

Доказивање S^2- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
разблажена хлороводонична киселина	олово(II)-сулфид	филтер хартија поцрни	Na2S + 2H+ → 2Na+ + H2S Pb(CH3COO)2 + H2S → PbS + 2CH3COOH
цинк	водоник-сулфид	мирис	HgS + Zn + 2H+ → Hg + Zn2+ +H2S
калијум-перманганат	елементарни сумпор	губи се боја перманганата, раствор се замути	5H2S + 6H+ + 2MnO4- → 2Mn2+ + 5S +8H2O
натријум-нитропрусид	комплексно једињење	црвенољубичаста боја	Na2[Fe(CN)5NO] + Na2S → Na4[Fe(CN)5NOS]

Доказивање BrO₃^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
калијум-бромид	елементарни бром	раствор се боји смеђе	BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2 +3H2O
натријум-нитрит или сумпорна киселина	бромид	реакција за бромиде	BrO3- + 3NO2- → 3NO3- + Br-

Доказивање IO₃^- јона

реагенс	производ	детектовање промене	реакције
калијум-јодид	елементарни јод	замућење	IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 +3H2O

Нитрити редукују јодате до јодида.

Литература

• Рондовић, Д. 1991. Квалитативна хемијска анализа. Научна књига: Београд.